تولى الأمانة العامة للجامعة العربية ستة أمناء منذ نشأتها حتى الآن، وهم بالترتيب حسب الأقدمية:
1- عبدالرحمن عزام (1945-1952): هو أول أمين عام لجامعة الدول العربية.
ولد في العام 1893 بمحافظة الجيزة بمصر. شارك في ثورة التحرير الليبية ضد الاحتلال
الإيطالي (1919-1922).واختير أميناً عاماً يوم صدور الميثاق 22 مارس 1945 حتى استقال في العام1952. .
2- محمدعبد الخالق حسونة (1952 - 1972): ولد بمدينة القاهرة (1898). نال ماجستير وفي 1952 سمي وزيراً للخارجية قبل أن ينتخب أميناً عاماً للجامعة. وقد استمر في منصبه هذا عشرين عاماً. توفي في 1992
3- محمود رياض (1972 -1979): ولد في عام 1917.عمل وزيراً للخارجية (1964- 1972)، فمستشاراً للرئيس المصري السابق محمد أنور السادات (1972). اختير أميناً عاماً للجامعة في يونيو 1972 واستقال في مارس 1979.. توفي في 1992
4- الشاذلي القليبي (1979-1990):
ولد بمدينة تونس (1925) أسس وزارة الثقافة وتولى شؤونها وشؤون وزارة الإعلام في فترات مختلفة ومتعددة (من العام 1961 إلى العام 1979)، تخللها توليه منصب مدير ديوان رئيس الجمهورية التونسية (1974- 1976). واختير أميناً عاماً للجامعة (1979) واستقال في أغسطس 1990م
5- د.أحمد عصمت عبدالمجيد (1991- 2001): ولد بمدينة الإسكندرية (1923). عمل في وزارة الخارجية المصرية، وتولى عدة مناصب في الإدارة المركزية والسفارات، واختير وزيرا للخارجية (1984) ونائباً لرئيس الوزراء ووزيرا للخارجية (1985 - 1991).
6- الأمين العام الحالي للجامعة عمرو موسى:
عمرو محمود موسى (2001 - حالياً): وعمل مديراً لإدارة الهيئات الدولية بوزارة الخارجية المصرية عام 1977، ومندوباً دائماً لمصر لدى الأمم المتحدة عام 1990، ووزيرا للخارجية عام 1991، وأميناً عاماً للجامعة العربية عام 2001 .